1820年和1848年，反对波旁政府的大规模革命运动在西西里爆发，西西里寻求独立。

其中1848年的革命导致了西西里短暂的独立。

然而，在1849年波旁家族重新夺回了对岛屿的控制，并统治至1860年。

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由朱塞佩·加里波第（Giuseppe Garibaldi）领导的千人远征（Expedition of the Thousand）于1860年占领了西西里，成为复兴运动的一部分。

征服始于马尔萨拉（Marsala），当地西西里人加入他攻占意大利南部。

加里波第的行军最终以围攻加埃塔（Gaeta）结束，在那里最后一位波旁王朝（Bourbons）成员被驱逐，加里波第以撒丁王国（Kingdom of Sardinia）维克托·伊曼纽尔二世（Victor Emmanuel II）的名义宣布他为独裁者。

西西里在1860年10月21日的公投中成为撒丁王国的一部分，超过75%的西西里人支持合并（尽管并非所有人都被允许投票）。

因此，在1861年3月17日，西西里成为意大利王国（Kingdom of Italy）的一部分。

尽管意大利王国在现代基础设施方面进行了大量投资，西西里的经济（以及更广泛的梅佐乔尔诺（mezzogiorno）经济）在意大利统一后依然相对不发达，这导致了一波前所未有的移民潮。

1894年，被称为西西里法西（Fasci Siciliani）的工人和农民组织抗议岛上恶劣的社会和经济状况，但几天内就遭到镇压。

1908年12月28日的梅西纳地震（Messina earthquake）导致超过80,000人遇难。

这一时期也标志着西西里黑手党（Sicilian mafia，亦称为Cosa Nostra）与意大利政府首次接触。

黑手党的起源仍不确定，但普遍认为它在18世纪初期以私人执法者的角色出现，雇佣来保护地主和商人的财产免受经常袭击乡村和城镇的强盗（briganti）侵害。

意大利王国对抗黑手党的斗争充满争议和模糊。